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结果与讨论
聚氨基硅氧烷$稀土复合物的结构特性 将聚氨基硅氧烷和聚氨基硅氧烷+稀土复合物
分别浸泡在有机溶剂中,'1 4 后溶解性结果如表 $ 所示.由表 $ 可以看出,由于聚氨基硅氧烷与稀土 离子的配位作用,使聚氨基硅氧烷分子链进一步 交联,其结构发生了改变,导致含稀土复合物更难 溶于上述有机溶剂. !"! 复合物的 %& 分析 用微量热天平测试聚氨基硅氧烷+稀土复合物 的热稳定性,得到含 (0,56 的聚氨基硅氧烷复合 物的 7) 如图 $ 所示.由图可见,只用硅醇交联的 聚氨基硅氧烷初始热分解温度最高,为 !'& % 8 9 ; 含锌的样品次之,为 1:: % ' 9 ;含稀土的样品热分 解温度最低,为 1&1 % 8 9 .其原因是由于金属原子 与硅醇反应,形成了硅+氧+金属键的同时产生了许 多氮+氧+金属配位键,在聚合物状态,这些配位化 合物的晶体结构生长不完整,实际上是处于介稳 态,这些介稳络合物与聚硅醇一起成为聚氨基硅 氧烷交联环节中的一个部分,在常温下,使得聚氨 基硅氧烷呈弹性体状态.当温度升高时,介稳态的 结构首先被破坏,与之相联结的有机链段迅速断 裂, 样品开始分解.锌的配位能力比稀土元素要 差,相应的样品中的介稳络合物比较少,所以初始 分解温度处于中间.不含金属的聚氨基硅氧烷中
表#
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"-:常量;$ :悬挂物截面积;% :悬线到悬挂物中
点距离. 通过上式 计 算 出 不 同 样 品 膜 的 相 对 极 化 率, (实验中极板间距 " ,样品膜截面积 $ , 如表 & 所示 悬线到样品膜中点距离 % 均保持不变,因而表 & 中的相对极化率实质上是 ! ; = & , 其中常数 & $% ) " 氧烷的导电性能.一般来说,极化率数值高的物质 其导电性较强.从表 & 中还可以看出,在相同摩尔 浓度情况下,含稀土样品的导电能力比含锌的样 品要强很多.究其原因,还是应该从聚氨基硅氧烷 结构中含有稀土介稳络合物来考虑,样品中的电 子可以通过介稳络合物结构得以传递,迅速到达 边缘,形成电子极化状态,从而使得样品在电场中 受到电场力的作用发生移动.含锌聚氨基硅氧烷 由于介稳络合物数量较少,所以导电能力较弱.如 果
氨基聚硅氧烷和聚氨基硅氧烷$稀土复合物在溶剂中的溶解性 !( )) (
氯仿 可溶 部分溶解 四氢呋喃 可溶 不溶 丙酮 部分溶解 不溶 环己酮 不溶 不溶 乙醇 部分溶解 不溶 甲苯 可溶 不溶
有机溶剂 聚氨基硅氧烷 聚氨基硅氧烷+稀土复合物
$期
邱关明等

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